В связи с осложнившейся международной обстановкой В. М. М., являясь председателем СНК Союза ССР, был назначен в мае 1939 г. народным комиссаром иностранных дел СССР. Он твердо проводил внешнюю политику Советского правительства, политику мира и сотрудничества с другими странами, разоблачал коварные замыслы империалистов против СССР.
После назначения в мае 1941 г. И. В. Сталина председателем Совета народных комиссаров СССР В. М. М. был назначен первым заместителем председателя Совнаркома СССР, оставаясь одновременно народным комиссаром иностранных дел СССР.
Когда гитлеровские полчища неожиданно и вероломно напали на Советский Союз, В. М. М. 22 июня 1941 г. обратился по радио от имени Коммунистической партии и Советского правительства с призывом ко всем гражданам СССР встать как один человек на защиту социалистического Отечества. Свое выступление он закончил знаменательными словами: „Наше дело правое. Враг будет разбит. Победа будет за нами“.
В 1941–45 гг. В. М. М. – заместитель председателя Государственного комитета обороны.
В сентябре 1943 г. В. М. М. за особые заслуги в области усиления производства танков в трудных условиях военного времени было присвоено звание Героя Социалистического Труда. В ноябре 1945 г. он был награжден третьим орденом Ленина. В эти годы В. М. М. участвовал в Тегеранской (1943), Крымской (1945), Потсдамской (1945) конференциях и в других важнейших международных совещаниях и переговорах, подписал ряд международных соглашений от имени СССР. В книге В. М. М. „Вопросы внешней политики. Речи и заявления. Апрель 1945 г. – июнь 1948 г.“ (1948 г.) ярко показана последовательная твердая линия во внешней политике Советского государства, неуклонно защищающего мир во всем мире, возглавляющего лагерь мира и демократии.
В марте 1946 г., в связи с преобразованием Совета народных комиссаров СССР в Совет министров Союза ССР, В. М. М. был назначен заместителем председателя Совета министров Союза ССР и министром иностранных дел СССР.
В ноябре 1946 г. общее собрание Академии наук СССР избрало В. М. М. почетным академиком.
В марте 1949 г. В. М. М. был освобожден от обязанностей министра иностранных дел и сосредоточил свою деятельность в Совете министров СССР в качестве заместителя председателя Совета министров СССР.
В 1950 г., в день 60-летия, за выдающиеся заслуги перед Коммунистической партией и советским народом В. М. М. награжден четвертым орденом Ленина.
На XIX съезде КПСС (1952 г.) В. М. М. избран членом ЦК КПСС, а на пленуме ЦК – членом президиума ЦК КПСС. В марте 1953 г. В. М. М. назначен первым заместителем председателя Совета министров Союза ССР и министром иностранных дел СССР.
В. М. М. все свои силы и знания, огромный опыт отдает великой цели построения коммунизма в СССР. Верный ученик и соратник великого В. И. Ленина, соратник И. В. Сталина, В. М. М. всю свою жизнь верно служит делу трудящихся, делу коммунизма. Своей плодотворной работой на благо социалистической Родины В. М. М. заслужил горячую любовь