После убийства Столыпина 5 сентября 1911 года, Гучков выступил в думе с обоснованием запроса своей фракции по поводу покушения на премьер-министра и обратил внимание на обстановку в стране: «Уже давно больна наша Россия, больна тяжким недугом. Поколение, к которому я принадлежу, родилось под выстрел Каракозова, в 70—80 гг. кровавая и грязная волна террора прокатилась по нашему отечеству. … Террор когда-то затормозил и тормозит с тех пор поступательный ход реформ, террор давал оружие в руки реакции, террор своим кровавым туманом окутал зарю русской свободы».
Существует информация, что Гучков лично занимался распространением попавших в его руки четырёх или пяти писем (возможно, поддельных) к Григорию Распутину, как агитационный материал против царя. В 1912 году он выступил с речью, в которой содержались крайне резкие нападки на Распутина, после этого он стал личным врагом императрицы.
В конце 1912 года он не был избран в IV Государственную думу, быстро эволюционировал к союзу с Конституционно-демократической партией на оппозиционной основе. Во время Первой мировой войны Александр Гучков был особо уполномоченным Красного Креста на фронте. В 1915—1917 годах он – председатель Центрального военно-промышленного комитета, а также вошёл в состав Особого совещания для обсуждения и объединения мероприятий по обороне государства, в котором возглавлял Комиссию по пересмотру норм санитарного и медицинского снабжения армии.
Что будет? – обеспокоено вопрошал Саша Чёрный в стихотворении «Опять».
Что будет? Опять соберутся Гучковы
И мелочи будут, скучая, жевать,
А мелочи будут сплетаться в оковы,
И их никому не порвать?
В сентябре 1915 года он вторично избран в Государственный совет по торгово-промышленной курии, участвовал он и в деятельности Прогрессивного блока. Во время Февральской революции Гучков был председателем Военной комиссии Временного комитета Государственной думы, затем становится комиссаром Временного комитета по Военному министерству.
Отречение последнего Романова
В последние месяцы существования монархии Александр Гучков являлся автором и организатором дворцового переворота, целью которого было, используя связи с рядом военачальников, заставить Николая II отречься от престола (отречение последнего в пользу наследника-цесаревича Алексея при регентстве великого князя Михаила Александровича). Фактически, в первые дни марта 1917 года его план и был осуществлён, главными действующими лицами были сам Гучков, генералы Алексеев и Рузский.
2 марта 1917 года А. И. Гучков вместе с В. В. Шульгиным приехали в Псков, где находился Николай II. 2 марта 1917 года Николай