С 1901 года Гучков был директором, затем управляющим Московского учётного банка, являлся председателем наблюдательного комитета страхового общества «Россия». Александр Иванович считался состоятельным человеком, хотя активно предпринимательской деятельностью не занимался (его иногда называли «неторгующим купцом»).
В 1903 году совершил путешествие в Македонию для того, чтобы участвовать в восстании местного населения против Османской империи. Во время русско-японской войны был помощником главноуполномоченного Красного Креста при Маньчжурской армии, уполномоченным города Москвы и Комитета великой княгини Елизаветы Федоровны. Весной 1905 года попал в плен к японцам, так как не пожелал покинуть Мукден вместе с отступающими русскими войсками и оставить находившихся в госпитале раненых. Вскоре Александр Гучков был освобождён японцами и вернулся в Россию. По словам графа Сергея Витте, Александр Иванович Гучков – любитель сильных ощущений и человек храбрый.
В 1905 году, после возвращения в Россию, активно участвовал в земских и городских съездах, придерживался либерально-консервативных взглядов. Выступал за созыв земского собора с тем, чтобы император выступил на нём с программой реформ. Конституционный монархист, Александр Гучков поддержал Манифест 17 октября 1905 года: «Мы, конституционалисты, не видим в установлении у нас конституционной монархии какого-либо умаления царской власти; наоборот, в обновленных государственных формах мы видим приобщение этой власти к новому блеску, раскрытие для неё славного будущего». Он был прекрасным оратором, тихим, мягким голосом он начал свою речь, но по мере развития его тезисов весь зал в полной тишине превратился во внимание.
В то время, когда Ленин с друзьями большевиками в эмиграции писал, играл в шахматы и пил пиво, октябрист Александр Гучков многое сделал для развития справедливых выборов. Гучков оспаривал принцип интегральной всеобщности. Если при избрании народных представителей нельзя ограничивать избирателя имущественным цензом, то, по его мнению, территориальный ценз в известном минимальном размере необходим. Далее, ограничить право быть избранным условием грамотности – необходимо. Он оспаривал принцип прямых выборов, находя, что при обширности территорий нашего Государства двухстепенные выборы более правильно отразили бы в парламенте интересы различных групп населения при разношерстности народностей, населяющих Россию.
А. И. Гучков был сторонником правительства Петра Столыпина, которого считал сильным государственным лидером, способным проводить реформы и обеспечивать порядок.