Органическая химия. Часть 2. Ароматические соединения. Е. А. Филатова

Так, анилин удобно нитровать в виде ацетанилида, поскольку сам анилин при действии азотной кислоты легко окисляется; кроме того, протонирование анилина увеличивает процент мета-замещения.

      Для удаления ацильной защиты обычно используют кислотный или щелочной гидролиз или действие гидразина. Эти превращения, как и ацилирование, представляют собой нуклеофильное присоединение – элиминирование у карбонильного кислорода и с точки зрения механизма имеют много общего:

      Фактически к реакциям ацилирования относится и этерификация карбоновых кислот спиртами, приводящая к образованию сложных эфиров:

      Эксперименты с исходными соединениями, меченными изотопом О¹⁸, показали, что гидроксил в этой реакции отщепляется от кислоты, а не от спирта. Важную роль при этерификации играет кислотный катализ, поэтому в реакционную смесь обычно добавляют некоторое количество серной кислоты. Механизм кислотного катализа подробно рассмотрен в учебниках. Следует заметить, что реакция этерификации обратима: для ее смещения вправо требуется большой избыток спирта, тогда как гидролизу эфира способствует прибавление в смесь воды. Другие методы получения сложных эфиров – действие алкилгалогенидов на металлические соли карбоновых кислот, а также ацилирование спиртов хлорангидридами или ангидридами кислот.

Контрольные вопросы

      1. Какие реакции называют реакциями ацилирования?

      2. Соединения каких классов используют в качестве ацилирующих агентов?

      3. Сравните ацилирующую способность хлорангидридов, ангидридов, сложных эфиров и амидов карбоновых кислот.

      4. Какие соединения способны подвергаться ацилированию?

      5. Каков механизм реакций ацилирования?

      6. Приведите механизм реакции этерификации.

      7. Как изменяется механизм реакции ацилирования в условиях кислотного и основного катализа?

Тест рубежного контроля

      Выберите правильный вариант ответа и отметьте его в бланке ответов (на выполнение отводится 15 минут).

Бланк ответов

Критерии оценки

      Ниже дана оценка Ваших знаний в зависимости от набранных баллов:

      8–9 баллов – отлично,

      5–7 баллов – хорошо,

      4–3 баллов – удовлетворительно,

      ниже 3 баллов – Вы не усвоили теоретический материал, вернитесь к его изучению.

Индивидуальные домашние задания

      Вариант 1

      1. Напишите уравнения реакций, протекающих между ангидридом пропионовой кислоты и: а) п-этоксианилином, б) диметиламином, в) м-бромфенолом, г) н-бутилмеркаптаном.

      2. N-Ацетильные производные ароматических аминов гидролизуются как в кислой, так и в щелочной среде, тогда как сульфамиды ArNHSO₂R устойчивы к щелочам и для их гидролиза используют конц. H₂SO₄ . Почему?

      3.