По отзывам современников, отличался чрезмерной гордостью, корыстолюбием. Дмитриев-Мамонов привлечен Екатериной II к литературной деятельности, автор нескольких пьес. Постепенно стал играть заметную роль при дворе, оказывая влияние на внутреннюю и внешнюю политику. В 1787 году сопровождал Екатерину II в путешествии в Новороссию и Крым; назначен шефом Санкт-Петербургского полка.
Фавориту пришлось участвовать в беседах императрицы с разными сановниками и присутствовать при ее свиданиях с императором Иосифом II и польским королем Станиславом-Августом. С этого времени Дмитриев-Мамонов начал принимать участие в государственных делах.
Благодаря пожалованиям Екатерины II, стал обладателем одного из крупнейших в России состояний. В начале 1789 года роль Дмитриева-Мамонова возросла, чем воспользовался Потемкин для усиления своего влияния на императрицу. Дмитриев-Мамонов – единственный из фаворитов императрицы Екатерины II, сумевший сохранить хорошие отношения с наследником престола (будущим императором Павлом I).
Положение Дмитриева-Мамонова казалось достаточно прочным, но он неожиданно сам поколебал его, влюбившись в фрейлину, княжну Щербатову. Недоброжелатели фаворита поспешили довести об этом до сведения императрицы. В июле 1789 года Дмитриев-Мамонов уехал в Москву; неоднократно обращался к императрице Екатерине II с просьбой разрешить ему вернуться в Санкт-Петербург, но получал отказ. По замечанию Головкина: «Он был ни тем, ни сем, и ни чем-либо вообще; у него было лишь одно развлечение – изводить свою жену, которую он без конца обвинял в том, что она является виновницей его полного ничтожества». Император Павел I, к которому Дмитриев-Мамонов во время «фавора» относился почтительно, по восшествии своем на престол возвел его в 1797 году в графское Российской империи достоинство, но не вызвал ко двору.
Дмитриев-Мамонов Матвей Александрович (14.09.1790 – 11.06.1863), граф. Мать – княжна Дарья Федоровна Щербатова. Воспитывался дома, в 1808 году пожалован в камер-юнкеры и определен советником в московское губернское правление, обер-прокурор 6 (Московского) департамента Сената (1810). Участник Отечественной войны 1812 года (Бородино) и заграничных походов. В 1812 году на свои средства сформировал казачий полк, шефом которого был, тогда же назначен с переименованием в генерал-майоры. Награжден золотою саблею за храбрость (21.12.1812). В 1814 году прикомандирован к командиру 1-го кавалерийского корпуса Ф. П. Уварову, затем вышел в отставку (1816), в том же году выехал для лечения за границу. С 1817 по 1823 год жил