Напомним, что нулевому энергетическому уровню соответствует состояние электрона, находящегося на таком удалении от ядра, когда можно пренебречь электростатическим взаимодействием электрона и ядра атома.
При приближении электрона к ядру его потенциальная энергия падает, поэтому чем больше по величине отрицательное значение εd, тем ниже энергия электрона.
Для металлов в левой части периода d–π*-взаимодействие оказывается сильнее d–π-взаимодействия, и для этих металлов молекула СО выступает как акцептор электронов.
Для металлов в правой части периода разница в энергии благоприятствует проявлению донорного характера π-связи, однако больший интеграл перекрывания с π*-связью приводит все же к тому, что молекула остается π-акцептором электронов.
При переходе к металлам второго и третьего периодов происходит подъем энергетического уровня d-электронов, что приводит к сближению π*-МО и d-электронов и увеличению
π-акцепторного характера молекулы СО (табл. 6).
Таблица 6
Энергетические уровни d-орбиталей первого, второго
и третьего переходного периодов [106]
Первый период
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fе
Co
Ni
Сu
Zn
3d
–7,92
–9,22
–10,11
–10,74
–11,14
–11,65
–12,12
–12,92
–13,46
–17,29
4d
–6,60
–7,11
–7,32
–7,45
–7,83
–7,90
–8,09
–8,22
–8,42
–9,39
Второй период
Y
Zr
Nb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Аg
Cd
4d
–6,48
–8,30
–8,85
–9,14
–9,25
–9,31
–9,45
–9,58
–12,77
–17,85
3d
–6,70
–7,31
–7,22
–7,24
–7,21
–7,12
–7,28
–7,43
–7,57
–8,99
Третий период
Lu
Hf
Та
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
5d
–5,28
–6,13
–7,58
–8,76
–9,70
–10,00
–10,21
–10,37
–11,85
–15,58
6d
–7,04
–7,52
–8,45
–8,51
–8,76
–8,81
–8,83
–8,75
–9,22
–10,43
П р и м е ч а н и е :