Александровское коммерческое училище структурно существенно не отличалось от своих предшественников: подготовительный класс с двухгодичным курсом обучения, пять общеобразовательных и два специальных класса. В первый учебный год (1885/86) в училище было зачислено 90 учеников, 45 из которых являлись стипендиатами и обучались бесплатно. По мере наполнения учебного заведения к преподавательской работе в нем привлекались лучшие преподавательские кадры: профессора математики Московского Императорского университета В. Я. Цингер и К. А. Андреев, филолог, историк и архивист Д. В. Цветаев, астроном О. К. Штернберг, будущий академик АН СССР историк В. Я. Пичета, академик живописи К. Ф. Турчанинов. Некоторое время химической лабораторией училища заведовал А. Е. Чичибабин – выдающийся химик-органик, один из основателей отечественной фармацевтической промышленности.
В 1894 году открывается коммерческое училище в Харькове. Инициатива его создания также принадлежала местному купечеству. В эти же годы предпринимаются первые попытки организации женских коммерческих учебных заведений. Среди них надо особо отметить Женское коммерческое училище (с рукодельно-профессиональной школой) при Доме А. Н. Демидова в Петербурге [7].
История этого учебного заведения началась еще в 1833 году, когда попечителем Демидовского дома призрения трудящихся в Петербурге дворянином Анатолием Николаевичем Демидовым был основан первый в России детский приют. В 1843 году приют был преобразован в школу со специальным отделением для малолетних. Согласно принятому тогда уставу, школа разделялась на 3 возраста. В нее принимались девочки 10 лет, которые учились 6—8 лет. Перед школой стояла двоякая задача: дать воспитанницам общее образование в объеме городского двухклассного училища и профессионально подготовить их к работе «по разным отраслям игольно-швейного мастерства».
В 1882 году курс общеобразовательных предметов в школе был расширен почти до уровня женских прогимназий. После окончания общеобразовательного курса ученицы могли или оставить школу, или перейти на профессиональное отделение, имевшее семь подразделений (специальностей): белошвейное, портновское, модное, вышивальное и вязальное, хозяйственное, прачечное, башмачное. Выпускницы профессионального отделения получали цеховые права (звание мастериц), на основании которых могли открывать собственные мастерские и магазины.
В 1894 году учебное заведение получило новый, Высочайше утвержденный устав, на основании которого оно было разделено на общие (общеобразовательные) классы, состоявшие из приготовительного и пяти основных, и специальные классы, разделенные на два профессиональных подразделения: 1) рукодельно-профессиональная школа и 2) училище коммерческого