Затем Юзеф Зайончек выехал во Францию, где некоторое время служил во французской армии.
После возвращения на родину служил в гвардии Великого Коронного гетмана Франциска Ксаверия Браницкого, а затем в драгунских отрядах в чине капитана. В 1777 г. – подполковник драгунского полка и адъютант гетмана Ф. К. Браницкого.
В 1784 г. Ю. Зайончек был избран послом (депутатом) на сейм, где призывал к реформированию и увеличению численности польской армии, а также выступал за сохранение дворянских вольностей.
…Между прочим, с 1786 г. женат на Александре Яковлевне Пернет (ум. 1845), разведенной жене личного врача гетмана Яна Браницкого; с августа 1826 года статс-даме высочайшего двора. Княгиня Зайончек была известна в обществе своей неувядающей красотой. По словам фрейлины В. Туркестановой, она «обладала талантом хорошо выглядеть и производила неизгладимое впечатление молодым лицом, утверждали, что она ежедневно купается в ледяной воде. В 65 лет, ей с трудом можно было дать 40; у неё были восхитительные манеры и осанка, наряды, лицо её нельзя было назвать привлекательным, но глаза княгини были красивыми, а черты лица очень живые, всем своим видом она напоминала герцогиню Курляндскую». (Знаменитую любовницу Талейрана – прим. Я.Н.) Много хороших слов о ней оставила в своих мемуарах графиня А. Потоцкая. Князь Вяземский, говоря о привлекательных польках, относил к числу их и княгиню Зайончек, «которой загадочные лета терялись в сумраке доисторических годов, но ум был свеж, игрив, и все женские свойства, наклонности и уклончивости нисколько не поддавались давлению времени и ограничениям, которые влекут они за собой». Умерла княгиня Зайончек в Варшаве, достигнув почти ста лет. Её второй брак был бесплодным…
В феврале 1787 г. Зайончек был назначен командиром кавалерийского полка Великой Коронной Булавы в чине полковника. Как сторонник пророссийской группировки гетмана Франциска Браницкого в 1788 г. участвовал в осаде русской армией турецкой крепости Очаков.
В 1790 г. Зайончек был избран послом от Подольского воеводства на Четырёхлетний сейм. Во время работы в сейме он покинул группировку Браницкого, присоединившись патриотическо-реформаторской партии. Особенно был заинтересован в судьбе крепостных крестьян и реформировании польской армии. В мае 1791 г. Юзеф Зайончек поддержал принятие новой польской конституции и стал одним из секретарей Объединения сторонников конституции. Он принадлежал к группе польских якобинцев.
В 1792 г. Юзеф Зайончек в чине генерал-майора принял участие в русско-польской войне и защите Конституции 3 мая. Отличился в битве под Зеленцами, где командовал 3-м полком передней стражи и был награждён новым